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Diskussion : MALDI
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MALDI
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MALDI (engl
Matrix unterstützte Laser-Desorption/Ionisation) ist ein Verfahren zur Ionisation von Molekülen
Matrix Assisted Laser Desorption/Ionization
Es erwies sich seit seiner Entwicklung in den 80er Jahren als besonders effektiv für die Massenspektroskopie an großen Molekülen und Polymeren
Meist wird der Begriff MALDI auch als Kurzform für die MALDI-Massenspektrometrie (MALDI-MS) benutzt
Durch die starke Empfindlichkeit und die Anwendbarkeit auf größere Komplexe ist die MALDI-MS insbesondere in der Biologie wie auch in vielen chemischen Analysen von großer Bedeutung. MALDI beruht auf der Kokristallisation von Matrix und Analyt mit einem 100 - 100.000fachem molaren Überschuss an Matrix
Als Matrixsubstanzen werden kleine organische Moleküle gewählt
die bei der verwendeten Laserwellenlänge (z.B
starken Laserimpulsen von 2-5 ns erfolgt die energetische Anregung
Stickstoff-Laser bei 337 nm) Energie stark absorbieren. Mit kurzen
die nach Relaxation im Kristallgitter zu explosionsartigen Teilchenablösungen an der Oberfläche des Kristalls führt
Durch die Verbindung mit der Matrix wird eine Fragmentierung von massereichen Molekülen verhindert. Essentiell für eine MALDI-Messung ist die Probenpräparation und das Auftragen auf das Target
wie zum Beispiel die Dried Droplet Methode oder die Dünnschichtpräparation
Hierfür gibt es verschiedene Möglichkeiten
Der Ionisierungsmechanismus bei MALDI ist noch nicht vollständig verstanden
Es gibt zur Zeit zwei favorisierte Möglichkeiten: Ausgangspunkt für die Messung ist der Analyt in seiner durch den pH-Wert bestimmten Form in der Matrix (wahrscheinlich in Lösungsmitteltasche im Kristall)
Durch einen Laserimpuls werden Cluster aus der Oberfläche heraus gelöst
Die Cluster enthalten den Analyten sowie entsprechende Gegenionen und einen Überschuss an Matrix
Im weiteren Verlauf kommt es zur Verdampfung der Matrix und zur Desolvatisierung des Analyten
Dabei werden entsprechende Gegenionen neutralisiert und verdampfen ebenfalls
Anschließend liegt ein mehrfach geladenes Analytion vor
das durch Elektroneneinfang weitere Ladungen verliert und zum Schluss nur noch einfach geladen detektiert wird
Diese Theorie der Ladungstrennung lässt sich zur Zeit noch nicht nachweisen
Eine Photoionisation würde zu den gleichen Ergebnissen führen
wobei es dafür in der Literatur Diskussionen gibt
ob die Energie dafür ausreichen würde.
Dieser Artikel basiert auf dem Artikel
MALDI
aus der freien Enzyklopädie
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und steht unter der
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